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Polipirrolo
Polipirrolo
Polipirrolo
Nome IUPAC
Polipirrolo
Caratteristiche generali
Formula bruta o molecolare[C4H3N]n
Aspettopolvere nera
Proprietà chimico-fisiche
Solubilità in acquainsolubile
Indicazioni di sicurezza
Frasi R10
Frasi S--
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Il pirrolo può essere polimerizzato elettrochimicamente.[1]

Il polipirrolo (PPy) è un tipo di polimero organico ottenuto dalla polimerizzazione ossidativa del pirrolo. É un polimero intrinsecamente conduttore usato in elettronica, ottica, biologia e medicina.[2][3]

A condizioni standard e a temperatura ambiente si presenta come un solido.

Storia

I primi esempi di sintesi del polipirrolo si hanno nel 1919 ad opera di Angeli e Pieroni, i quali riferirono la formazione di pirroli neri dal pirrolilmagnesio bromuro.[4] Da allora la reazione di ossidazione del pirrolo è stata studiata e riportata in letteratura scientifica.

Alan J. Heeger, Alan G. MacDiarmid e Hideki Shirakawa sono stati insigniti del Premio Nobel per la chimica nel 2001 per il lavoro sui polimeri conduttivi tra cui il polipirrolo, il politiofene, la polianilina e il poliacetilene.[5]

Sintesi

Per sintetizzare il polipirrolo esistono diverse metodologie, tra le più comuni ci sono la sintesi elettrochimica e l'ossidazione chimica.[3][6][7]

L'ossidazione chimica avviene partendo dal pirrolo:

n C4H2NH + 2n FeCl 3 → (C4H2NH)n + 2n FeCl2 + 2n HCl

Si pensa che il processo avvenga tramite la formazione del catione pi-radicalico C4H4NH+•. Questo elettrofilo attacca il carbonio C-2 di una molecola di pirrolo non ossidata per dare, in seguito ad un'ulteriore ossidazione S.E.T. (single electron transfer), [8]un catione dimerico [(C4H4NH)2 ]++. Il processo poi viene ripetuto molte volte.

Le forme conduttive del polipirrolo vengono preparate mediante ossidazione ("p-doping") del polimero:

(C4H2NH) n + 0,2X → [(C4H2NH)nX0,2 ]

La polimerizzazione e il p-doping possono anche essere effettuati elettrochimicamente. Il polimero conduttivo sintetizzato viene poi staccato dall'anodo.

La voltammetria ciclica e la cronocoulometria possono essere utilizzati per la sintesi elettrochimica del polipirrolo.[9]

Proprietà

Le pellicole di polipirrolo sono gialle, ma si scuriscono all'aria a causa dell'ossidazione. Le pellicole p-doped sono blu o nere, a seconda del grado di polimerizzazione e dello spessore del film. Le pellicole doped e non doped sono insolubili ma rigonfiabili e fragili. Sono stabili all'aria fino a 150 °C, oltre la quale il dopante inizia a modificarsi (ad esempio, come per HCl).[2]

Il polipirrolo è un isolante, ma i suoi derivati ossidati sono buoni conduttori elettrici, la cui conduttività dipende dalle condizioni e dai reagenti utilizzati nell'ossidazione. La conducibilità varia da 2 a 100 S/cm e conduttività più elevate sono associate ad anioni più grandi, come il tosilato.

Il doping del polimero causa il rigonfiamento del materiale affinché possa accogliere gli anioni di compensazione della carica. Questi cambiamenti fisici, quando associati a fenomeni di carica e scarica, sono stati proposti come forma di muscolo artificiale.[10]

La superficie della pellicola di polipirrolo possiede proprietà frattali e la diffusione ionica attraverso di esse mostra un modello anomalo.[11][12]

Il polipirrolo è descritto come "quasi unidimensionale" poiché presenta leggeri fenomeni di crosslinking e chain hopping.

Applicazioni

Il polipirrolo e i relativi polimeri conduttivi vengono usati principalmente nei dispositivi elettronici e per i sensori chimici.[13]

Tendenze della ricerca

Il polipirrolo è un potenziale veicolo per la somministrazione di farmaci, in quanto la sua matrice polimerica funge da contenitore per le proteine.[14]

Il polipirrolo è stato studiato come supporto catalizzatore per celle a combustibile[15] e per sensibilizzare elettrocatalizzatori catodici.[16]

Insieme ad altri polimeri coniugati quali polianilina, poli(etilendiossitiofene) ecc., il polipirrolo è stato studiato come materiale per "muscoli artificiali", un tipo di tecnologia che offre vantaggi rispetto ai tradizionali elementi di azionamento del movimento.

Il polipirrolo è stato utilizzato per rivestire la silice e la silice in fase inversa, per produrre un materiale che permette lo scambio anionico e che mostra interazioni idrofobiche.[17]

Viene anche utilizzato nella fabbricazione a microonde di nanotubi di carbonio a pareti multiple, ottenendo un metodo rapido per far crescere i CNT.[18]

Una spugna in poliuretano resistente all'acqua rivestita con un sottile strato di polipirrolo è in grado di assorbire 20 volte il suo peso in olio ed essere poi riutilizzabile.[19]

La fibra di polipirrolo filata a umido può essere preparata per polimerizzazione chimica del pirrolo con DEHS come drogante.[20]

Note

  1. ^ E.H. Yu e K. Sundmacher, Trans IChemE, Part B, Process Safety and Environmental Protection, 2007, 85(B5): 489–493, in Enzyme Electrodes for Glucose Oxidation by Electropolymerization of Pyrrole, vol. 85, n. 5, 2007, pp. 489–493, DOI:10.1205/psep07031.
  2. ^ a b Tat'Yana V. Vernitskaya e Oleg N. Efimov, Polypyrrole: a conducting polymer; its synthesis, properties and applications, in Russ. Chem. Rev., vol. 66, n. 5, 1997, pp. 443–457, Bibcode:1997RuCRv..66..443V, DOI:10.1070/rc1997v066n05abeh000261.
  3. ^ a b (EN) D. Müller, C.R. Rambo, D.O.S. Recouvreux, L.M. Porto e G.M.O. Barra, Chemical in situ polymerization of polypyrrole on bacterial cellulose nanofibers, in Synthetic Metals, vol. 161, n. 1-2, 2011-01, pp. 106–111, DOI:10.1016/j.synthmet.2010.11.005.
  4. ^ A. Angeli and A. Pieroni, Qazz.
  5. ^ A. G. MacDiarmid, <2581::aid-anie2581>3.0.co;2-2 Synthetic metals: A novel role for organic polymers (Nobel Lecture), in Angew. Chem. Int. Ed., vol. 40, n. 14, 2001, pp. 2581–2590, DOI:10.1002/1521-3773(20010716)40:14<2581::aid-anie2581>3.0.co;2-2.
  6. ^ Guillaume Sabouraud, Saïd Sadki e Nancy Brodie, The mechanisms of pyrrole electropolymerization, in Chemical Society Reviews, vol. 29, n. 5, 2000, pp. 283–293, DOI:10.1039/a807124a.
  7. ^ (EN) S. Rapi, V. Bocchi e G. P. Gardini, Conducting polypyrrole by chemical synthesis in water, in Synthetic Metals, vol. 24, n. 3, 1º maggio 1988, pp. 217–221, DOI:10.1016/0379-6779(88)90259-7, ISSN 0379-6779 (WC · ACNP).
  8. ^ Con l'acronimo S.E.T. si intende il trasferimento di un elettrone alla volta, meccanismo frequente con ioni metallici che abbiano soltanto due valenze "contigue".
  9. ^ Ahmad Sharifi-Viand, Determination of fractal rough surface of polypyrrole film: AFM and electrochemical analysis, in Synthetic Metals, vol. 191, 2014, pp. 104–112, DOI:10.1016/j.synthmet.2014.02.021.
  10. ^ Ray H. Baughman, Playing Nature's Game with Artificial Muscles, in Science, vol. 308, n. 5718, 2005, pp. 63–65, DOI:10.1126/science.1099010, PMID 15802593.
  11. ^ Ahmad Sharifi-Viand, Diffusion through the self-affine surface of polypyrrole film Vacuum doi:10.1016/j.vacuum.2014.12.030
  12. ^ Ahmad Sharifi-Viand, Investigation of anomalous diffusion and multifractal dimensions in polypyrrole film, in Journal of Electroanalytical Chemistry, vol. 671, 2012, pp. 51–57, DOI:10.1016/j.jelechem.2012.02.014.
  13. ^ Jiri Janata e Mira Josowicz, Progress Article: Conducting polymers in electronic chemical sensors, in Nature Materials, vol. 2, n. 1, 2003, pp. 19–24, DOI:10.1038/nmat768, PMID 12652667.
  14. ^ S. Geetha, Chepuri R.K. Rao e M. Vijayan, Biosensing and drug delivery by polypyrrole" "Molecular Electronics and Analytical Chemistry, in Analytica Chimica Acta, vol. 568, 1–2, 2006, pp. 119–125, DOI:10.1016/j.aca.2005.10.011, PMID 17761251.
  15. ^ Sreekuttan M. Unni, Vishal M. Dhavale e Vijayamohanan K. Pillai, High Pt Utilization Electrodes for Polymer Electrolyte Membrane Fuel Cells by Dispersing Pt Particles Formed by a Preprecipitation Method on Carbon "Polished" with Polypyrrole, in The Journal of Physical Chemistry C, vol. 114, n. 34, 2010, pp. 14654–14661, DOI:10.1021/jp104664t.
  16. ^ Tim S. Olson, Svitlana Pylypenko e Plamen Atanassov, Anion-Exchange Membrane Fuel Cells: Dual-Site Mechanism of Oxygen Reduction Reaction in Alkaline Media on Cobalt−Polypyrrole Electrocatalysts, in The Journal of Physical Chemistry C, vol. 114, n. 11, 2010, pp. 5049–5059, DOI:10.1021/jp910572g.
  17. ^ Hailin Ge e G.G. Wallace, High-performance liquid chromatography on polypyrrole-modified silica, in Journal of Chromatography A, vol. 588, 1–2, 27 dicembre 1991, pp. 25–31, DOI:10.1016/0021-9673(91)85003-X.
  18. ^ (EN) Zhen Liu, Jialai Wang e Vinod Kushvaha, Poptube approach for ultrafast carbon nanotube growth, in Chemical Communications, vol. 47, n. 35, 23 agosto 2011, pp. 9912–9914, DOI:10.1039/C1CC13359D. URL consultato il 3 gennaio 2023.
  19. ^ (EN) Erika Gebel, Greasy Sponge Slurps Up Oil, su cen.acs.org, 26 giugno 2013. URL consultato il 26 marzo 2023.
  20. ^ J. Foroughi, Production of polypyrrole fibres by wet spinning, in Synthetic Metals, vol. 158, 3–4, 2008, pp. 104–107, DOI:10.1016/j.synthmet.2007.12.008.

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source: https://it.wikipedia.org/wiki/Polipirrolo